开法自少年时，学习能力就冠绝同龄人，常常一目十行，12岁时就能作文，15岁就中秀才，成为苏州远近闻名的才子。开法虽然怀才不遇，出仕无望，但不仅没有放弃钻研学问，反而更加用功。他博览群书，尤其精熟司马光《资治通鉴》，著有《甲子会记考证》。他沿袭家族研究易学的传统，搜集并整理易学书籍极其精要，使邑中学易士人皆尊其为宗。此外，他还广泛搜求典故及天下志书，对钱谷盈绌、科名盛衰、人才进退之事熟稔于心，并整理出了洪武、永乐两朝乡试、会试两榜的人物事迹。因开法擅长文章之道，顷刻间便能下笔千言，金溪许湾地区的书贾纷纷慕名前来，求取文章，刊刻发行。由于书中内容评论精当，楚粤士人争相抢购，竟一时造成“洛阳纸贵”。

开法隐退后勤勤恳恳地教导和督促儿子们学业，让乾学兄弟诵习他誊写的古今文章，并从旁指导他们执笔作文，稍有不贯通，便严厉批评。乾学兄弟每每参加考试，开法都等在考场外，考试一结束就让他们背诵所作的文章，如有谬误便当众斥责，从不在意旁人眼光。开法对儿子的鞭策从未放松，直到顺治十七年（1660年），乾学已成举人，元文考中状元，开法来到京师，不等元文问候的话讲完，仍像当初督课一样，先问元文当时学习国史的情况如何。此外，开法也经常督促女婿申穟的课业，勉励其要把科举功名放在心头。同时，开法亦重视提高他们的道德修养。每当乾学兄弟读书闲暇时，开法会向他们讲述前人的嘉言懿行，以使他们明理正心、修身进德。顺治十一年（1654年）底，乾学与元文北上京师赶考时，开法赠给他们一封长信，内容都是检点自身、待人接物的箴言。时至顺治十六年（1659年），元文中状元。开法闻讯立即寄信京师，仍是言辞恳切地诫勉元文。开法有感于年轻时无暇料理自己的生计，故而对儿子们的生活和前程格外地精心谋划。开法一生无法晋身仕途，转而把期望寄托在儿子身上，悉心教导与抚育儿子，希望他们能够取得功名，光宗耀祖。诚然，后来“徐氏三鼎甲”诞生，开法功不可没，正如叶方蔼说：“虽天之产才特异，而公善教之功，亦岂可泯哉？”

开法虽然隐居，但实际上一直关心着时局的发展，尤其关注东南地区。开法深厚的才学深得时人钦重，地方官时常登门向开法请教时政要务，开法便“条列兴革事宜”。当时漕政腐败不堪，差役勒索无度。开法认为必须正本清源，要从上至下进行政策改革。为此开法考察明朝历代漕运制度，指出其弊端与改进措施。当时苏州府和松江府赋税较重，开法多次向官员建言，应该仿照耶律楚材旧制或酌情减免税收，以缓解百姓的困苦。尽管其赋税方面的建议没有被采纳，但仍使闻者叹服。开法这种忧国忧民造福地方的事例不胜枚举。