李颖士政和五年(1115)进士,任处州(今属浙江)刑曹,后知余杭县(今属浙江)。建炎三年(1129),高宗自越州南下,将至明州。李颖士获悉即秘密地作接待准备。金兵渡钱塘江追高宗于明州。李颖士急募乡兵数千,高竖旗帜,严阵以待。金兵乍到,见此情景,不知宋兵虚实,地形又不熟,不敢贸然进军,使高宗得以从定海驾舟安全转移。李颖士遂升为越州(今浙江绍兴)通判,大理寺丞,刑部郎中。后因御史中丞赵鼎事被贬。
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