高光国从小就生而端凝，性情随和。七岁读书，不用老师反复讲解，就贯通领会。十五岁同伯兄光玺同入泮（考取秀才），一时声重宫墙(字识渊博，名声外传)。兄弟二人经常钻研，探讨程朱理学。每到夜晚，辩论不休，并能悟出其中的奥秘。

明崇祯十五年壬午(1642)中举，清顺治三年丙戍(1646)会试，因为太翁年高体弱而未赴。顺治四年丁亥(1647)，太翁深责之，不得已赴试成进士。授福建建宁府松溪县令。当时朝庭的军队刚进入福建，他就带五、六僮仆冒险驰抵松溪，而建宁城还有没有收取，盗贼充斥，民皆逃散。县署唯一老吏跟随他多方招徕署吏。稍微安顿，就马上

征粮以供军用，百姓争先恐后缴纳。荡平乱匪，随既上奏，详列各项开销，松溪百姓所缴占十分有七。福建平定，他重开学校，扶植农桑，严格保甲制度，修义仓，举百废，禁锢婢，禁溺女。所做的善政良策，硕果累累。

清顺冶五年戊子（1648）本省入围同考得士九人，如林云京、杨梦鲤皆卓卓有声，抚台张公学圣以其为榜样，把事迹镌示诸邑，向他学习。并特地推荐他为“卓异第一”。清顺治皇帝特赐衣服以予奖励。

清顺治十一年甲午(1654)五月，其父亡故，他痛绝复苏几次，殡葬如礼，丁忧三年。

清顺治十四年丁酉(1657)服除，补江西龙南县令，其位于江西省的上游，三面临粤，山环而峻，水碧以溅龙，人们常自言自语说，人生在此地者都是贫瘠之民，官到此地，必然吃苦受累。然他自是清苦自矢。粵山土寇骚扰乡里，便组织保家乡勇，严阵以待，使百姓安居乐业，欢声遍野。龙南之地，每年大旱他就帮助抗旱引水。八年中都能取 得好收成，龙南人个个都称颂他的恩德。

清康熙四年乙巳(1665)升四川剑州知州。因前官留任，清康熙七年戊申（1668）二月，改补广东连平州知州任。连阳在万山之中，匪盗成灾，各自为政，光国抚绥有方，彻底平息，百姓都拍手称颂。连平人们有轻生自杀的恶习，视轻生不为耻，反为荣。他就严格命令，凡对轻生者置若罔闻，无动于衷者，不管有多少人，统统实行连赋税法，对于这类人，既要上交田赋，又收取人丁税。开始人们大惑不解，他就严厉推行，并向上报备，作为永远的禁令，从而改变了百姓的这种恶习。

该州的童子考试名额常被外郡冒领占用，当地民众对此不知不理，他就坚决杜绝，并在山谷中开设学堂，空地里种上各种蔬菜，自种自吃，这样的好事善事在当时都是据实记录在案的。

清康熙十七年戊午(1678)南王（金光祖）注重他的才名，以本省驿盐道请部，遂推其为驿盐道佥事。他上任便大刀阔斧的改革整顿，火耗收尽，革除旧役常卖富差贫的旧习。按照规定账簿拔遣，不吃请受贿，不徇私情，使全省盐道之恶弊得到清除。时值兵革变乱之时，向上丰裕了国家军费，向下惠及了商人民众。由于过度劳累，仅一个多月便累死在任上，时年六十三岁。他著有《无事斋诗草》诸集，其中说道:“尝考周官六计弊吏而统之，以廉诚有见于廉，为官之本也。”而当代的官绅大夫都是多在原籍暗置田地房产，为身家长远之计。而而光国却完全相反。