徐侨淳熙十四年（1187）中进士，在江西上饶主簿时，拜理学大师朱熹为师，朱熹称他为“明白刚直士”，给予他的书房命名为“毅斋”。后来，任绍兴、南康司法，因家中丧事离职。宋宁宗开禧二年（1206），丧期满后回临安等候选用。南宋丞相史弥远为首的主和派主张与金人议和，徐侨上书力陈议和之患，提出退敌之策，不怕触怒权贵，为人称颂。朝廷授予他严州推官，1214年，又改任刑工部架阁文字等职。1217年他担任安庆知府，抚恤金、百姓，训练士兵，作好抗金准备。绍定六年（1233），南宋小朝廷重用忠臣，封徐侨为宝漠阁江东提刑，又升秘书少监改太常少卿，徐侨均以年事已高而推辞，不肯上任，后宋理宗请他兼任侍讲，即常向皇上讲些道理的官，又兼国子监祭酒、国史院编修、实录院检讨官。因与新宰相意见不一致，徐侨再三要求辞官回义乌，宋理宗考虑他身体欠佳，才准许他退休。他回乡不久便死了，享年78岁。宋理宗赐谥他“文清”二字，葬于五云山的南麓。徐侨学识丰富，朱元龙、康植、王世杰、朱中、龚庆元、叶田庚这几位进士、学者都是他的学生。他的著作有《读易纪》3卷，《续史纪咏》1卷、《杂说》1卷、《文集》10卷。皆不存。唯存《毅斋别录》1卷。
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