咸丰八年(1858年)七月初八日,溥兴出生。
光绪六年(1880年)十一月,考封奉国将军。
光绪九年(1883年)九月,授吏部额外主事。
光绪十五年(1889年)十一月,授吏部主事。
光绪十七年(1891年)十一月,授吏部员外郎。
光绪二十二年(1896年)三月,授吏部郎中。四月,调光禄寺少卿。十月,调通政司参议。
光绪二十四年(1898年)十一月,任大理寺少卿。
光绪二十五年(1899年)十月,任内阁学士兼礼部侍郎。
光绪二十六年(1900年)三月,改工部右侍郎兼管钱法堂事务。五月,奉上谕,在总理各国事务衙门大臣上行走。八月,授左翼前锋统领。闰八月,管理虎神营事务。十一月,授正蓝旗蒙古副都统。
光绪二十八年(1902年)二月,兼理藩院右侍郎。
光绪二十九年(1903年)三月,管理火器营事务。五月,授左翼总兵。闰五月,授左翼监督。八月,授正白旗总族长,任理藩院尚书。九月,兼署礼部尚书。
光绪三十年(1904年)六月,署理正红旗满洲都统。九月,署理咸安宫官学事务。
光绪三十一年(1905年)六月,调补刑部尚书。
光绪三十二年(1906年)九月,授正白旗汉军都统。
光绪三十三年(1907年)三月,溥兴去世。