王皇后出生于一个军功家庭里，曾祖父王思敬为试太子宾客，祖父王难得累封琅琊郡公，赠潞州大都督。父亲王子颜是金紫光禄大夫、卫尉卿。

大历年间，王氏以“良家子”的身份被选入后宫，封号才人。王才人十三岁时，唐代宗将其赏赐给皇长孙、宣城郡王李诵为妾。大历十三年（778年），生长子李淳，即唐宪宗李纯。另有三女一子，即汉阳公主李畅、梁国恭靖公主李自虚、云安公主和福王李绾。

大历十四年（779年）五月，唐代宗驾崩，唐德宗即位。同年六月，时为宣城郡王的皇长子李诵进封为宣王，王氏为宣王孺人。第二年，宣王被册立为太子，王孺人为太子良娣。

王良娣言容恭敬谨慎，六宫中的人都赞美她的德行。

贞元二十一年（805年），唐德宗驾崩，太子即位，是为唐顺宗。顺宗继位时已经中风瘫痪，册封王良娣为皇后的事情，也因为顺宗不能说话而停止册封典礼。但王良娣依旧在顺宗身边侍奉医药，从不离开。

由于“永贞革新”的失败，顺宗将皇位禅让给王良娣所生的太子李纯，退位为太上皇。

永贞元年（805年）八月，辛丑。宪宗以太上皇的名义册封王良娣为太上皇后。不久，顺宗驾崩。王皇后成为皇太后，居住兴庆宫。

王太后生性仁慈谦逊，极力抑制外戚，训诲宫中的妃嫔忠于职守，有母仪之风。

元和十一年（816年）三月，时年五十四岁的王太后崩于兴庆宫中的咸宁殿，上谥号为庄宪皇后，祔葬于丰陵。

在临终前，王太后留下了遗令：“皇太后敬问具位。万物之理，必归于有极。未亡人婴霜露疾，日以衰顿。幸终天年，得奉陵寝。志愿获矣，其何所哀。易月之典，古今所共。皇帝宜三日听政，服二十七日释。天下吏民，令到临三日止。宫中非朝暮临，无辄哭。无禁昏嫁、祠祀、饮食酒肉。已释服，听举乐。侍医无加罪，陪祔如旧制。”