会昌六年（846年），册封为夔王，住在大明宫内院。作为唐宣宗最喜爱的儿子，唐宣宗有意让李滋继位，碍于嫡长子制度，未能册立为太子。唐宣宗临终时，将李滋托付于内枢密使王归长、马公儒、宣徽南院使王居方。当时，左神策护军中尉王宗实支持唐宣宗长子郓王李温。于是王归长等三人矫诏，贬黜王宗实为淮南监军。王宗实本来打算赴任，但是在左神策军副使亓元实提醒下，入宫面圣，验证诏书真伪。王宗实进宫之后，发现唐宣宗已经驾崩。于是，王宗实矫诏以郓王为皇太子，监国理政，即位为唐懿宗，杀害王归长等三人。咸通四年，夔王李滋薨。
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