李程出身宗室疏支，为唐高祖李渊堂弟、襄邑恭王李神符的五世孙。唐德宗贞元十二年(796年)，李程中丙子科进士第一，以状元及第。不久后，他又考中博学宏辞科(博学宏词科)，历任地方使府幕僚。
贞元二十年(804年)，李程入朝任监察御史。同年秋，充任翰林学士。
贞元二十一年(805年)，唐顺宗李诵即
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