太祖未封
赵德昭为人喜怒不表现在脸上。乾德二年（公元964年）出阁，按惯常做法，皇子一出阁就封为王。赵德昭的父亲宋太祖赵匡胤认为赵德昭年幼，想让他渐渐进封为王，于是在同年六月初五日，授任赵德昭为贵州防御使。
开宝四年（971年）十二月初五日，宋太祖举行庆祝活动，增加赵德昭的食邑户数。
开宝六年（973年），宋太祖授任赵德昭为兴元尹、山南西道节度使、检校太傅、同中书门下平章事。在宋太祖在世之时，一直没有给赵德昭封王。
始封郡王
开宝九年（976年），宋太祖去世，赵德昭的叔父晋王赵光义继位，是为宋太宗。同年，宋太宗改任赵德昭为永兴节度使，移镇永兴，兼任侍中，才开始封为武功郡王。宋太宗诏令让他与齐王赵廷美从朝会时班位在宰相之上。
太平兴国三年（978年）二月，赵德昭娶太子太傅王溥之女王氏为妻，朝廷封王氏为韩国夫人。同年冬天郊祀时，宋太宗又加任赵德昭为检校太尉。
自杀而死
电视剧《情剑山河》中的赵德昭(5张)太平兴国四年（979年），赵德昭跟随宋太宗攻打幽州。军中有一次夜里惊乱，不知道宋太宗身在何处，有人谋议立赵德昭为皇帝，宋太宗得知此事后很不高兴。
回到京师后，宋太宗因为北伐不利，很长时间没有给太原之战的功臣行赏。赵德昭跟宋太宗论说此事，宋太宗大怒说：“等你自己做了皇帝，再行赏也不迟。”赵德昭退朝后自刎而死。
宋太宗听见此事非常惊悔，跑去抱着赵德昭的尸体，大哭着说：“痴儿何必这样呢？”追赠赵德昭为中书令，追封为魏王，赐谥号为懿。宋真宗时期，追赠太傅。宋仁宗时期追赠太师，改封吴王，宋英宗时期改封越王，宋哲宗时期改封燕王。
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