他是“金枪手”徐宁的儿子，生得唇红齿白，面目俊秀，惯使父亲传下的一根金枪（钩镰枪），武艺高强，而且心机灵巧，具正义感。在父母亡过后，一直流落开封，守护著祖传的护甲“赛唐猊”，跟乳母相依为命。一次在小巷里夺回被流氓抢去的“赛唐猊”，因而遇上了亡父昔日的同伴“双鞭”呼延灼，相认之后呼延灼怜其孤苦，便把徐晟接回自己府中抚养，更让他与自己的儿子呼延钰共同受业于闻焕章，学习文史经传。
徐晟跟呼延钰情投意契，二人一直以兄弟相称；后来二人遇上宋江之侄、宋清之子宋安平及花荣遗孤花逢春，四人并结同心，成为梁山第二代杰出人物。随着梁山余众东征西讨，锄强扶弱，最后一众人等统治了暹罗国，占地为王。
不怎么和女人接触，李师师用手给他茶杯还用眼看他羞得没拿稳洒了一身茶。
在呼延灼的促成下，徐晟更娶了呼延灼的女儿呼延玉英为妻，两家结为姻亲。
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