建文元年（1399年）七月，徐琳出生于宜兴（今属江苏）。
年少时，徐琳乐善好施，当时经常有族人交不起税，请徐琳帮忙，徐琳就帮他们交税。
永乐年间，其父徐鉴屡次上疏劝谏成祖，被下狱，徐琳不顾母亲和妻子的反对，毅然前往北京照顾父亲，被人们称赞为孝子。
成化七年（1471年）六月，徐琳去世，终年七十三岁。
弘治年间，以儿子徐溥赠光禄大夫、柱国少师兼太子太傅、户部尚书、谨身殿大学士。
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