徐盖，字广济，原先为高平（今山东巨野）望族，后寓居曹州离狐县（今山东菏泽）。隋朝末年，迁居到东都滑州卫南县。
武德二年（619年），李勣以黎阳之众及河南十郡归唐，被唐高祖李渊授为黎州总管、上柱国，莱国公。不久加右武候大将军，改封曹国公，赐姓李氏。同年十月，徐盖则以子归国，功封济阴郡王，李盖固辞王爵，唐高祖加封其为舒国公，授散骑常侍、陵州刺史。十一月，窦建德攻克黎阳，徐盖、淮安王李神通、魏征及唐高祖妹妹同安公主一同被俘虏，李勣率数百人逃脱。数日后，李勣由于父亲被抓，只好向窦建德投降。窦建德授李勣为左骁卫大将军，徐盖则随身扣为人质。
武德三年（620年）正月，李勣再次投向李唐，窦建德感其忠义，不顾群臣诛杀徐盖的建议，仍然赦免了他。四年七月，徐盖安然无恙返回京城。
贞观七年（633年），徐盖病逝，获赠潭州都督，谥号为节。
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