高氏是北齐神武帝高欢与武明皇后娄昭君所生的第二女。传闻娄昭君生高氏时，曾梦见月亮入怀。

天平四年（537年），东魏孝静帝元善见聘高氏为皇后。高欢前后多次坚决地推辞，孝静帝不答应。兴和元年（539年），孝静帝下诏令侍中孙腾、襄城王元旭、西河王元忭、太常卿元孝友等人奉旨向高氏送皇后聘礼，并配备宫女侍卫，用皇后的车驾在晋阳的丞相府迎接高氏。五月，立高氏为皇后，大赦天下。

在孝静帝元善见即将禅让时，与后宫的夫人妃嫔告别，后妃无不伤心流泪。李嫔（即李夫人）朗诵曹植的诗：“王其爱玉体，俱享黄发期。”皇后高氏和其下的妃嫔都哭了。

武定八年（550年），高欢次子高洋废孝静帝，自立为帝，建立北齐。孝静帝被降为中山王。高氏被降为中山王妃，兼封太原长公主，经常给孝静帝试吃食物以保护他。天保二年（551年）12月，高洋设宴款待孝静帝时，偷偷在杯中下了毒，孝静帝没有防备，结果中毒而死。

孝静帝死后，高氏改嫁尚书左仆射杨愔。乾明元年（560年），杨愔因企图把太皇太后娄昭君赶出北宫，让废帝高殷的母亲皇太后李祖娥临朝听政，被娄太后处死。杨愔死后，娄太后和皇帝高演都后悔杀死杨愔。民间有童谣“阿麽姑祸也，道人姑夫死也。”太原长公主高氏曾经当过尼姑，故曰“阿麽姑”；而“道人”则是废帝高殷的小名（高氏为高殷姑姑，因此杨愔是高殷的姑夫）。于是高演便下诏，没有问罪杨愔的家属。

从此后，高氏一直过着寡居生活，卒年不详。