下嫁王珪的小儿子南城县男王敬直。出嫁的时候有一个小插曲：按照古礼规定，刚进门的媳妇有专门拜见公婆的礼节，可是南北朝以来礼教废弛，公主出降时都不再遵守这个礼节了。可是王珪却说：“当今主上圣明，凡事都遵守礼法。我受公主拜见，岂是为了自己荣耀，是为了成就国家的美名啊。”于是与其妻在上席就坐，命令公主执行拜见公婆之礼，礼成而退。当时舆论都认为他做的对，太宗听说后也认为很好。从王珪开始，以后公主出嫁，有公婆的都要行拜见之礼。贞观十三年（639年），王珪病重，太宗专门命令南平公主去王珪府看望他（可见南平公主没有像她姐姐襄城公主一样与公婆住在一起）。
贞观十七年（643年），太子李承乾谋反失败，王敬直因为与李承乾有交往，被流放岭南，南平与王敬直终止了夫妻关系，改嫁开国功臣刘政会之子刘玄意（也作玄懿），刘玄意后封渝国公，高宗时为汝州刺史，历洪、饶八州采访使。
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