建和三年（149年）三月，彭城顷王刘定逝世，其子刘和继位。
刘和为人十分孝顺，其母亲逝世，他为母亲服丧，居住在陵墓旁，哀伤的哭泣不止，以至于身体衰弱，仍然不肯返回宫殿。彭城傅、相将此事向朝廷汇报，桓帝刘志下诏派使者以牛、酒的礼节将刘和迎回宫殿。刘和尊敬贤人又乐于施舍，彭城国的百姓都十分尊敬他。
初平年间（190-193年），天下大乱，由昌务率领的叛军攻打彭城国，刘和避难兖州东郡东阿县，之后彭城国安定了，他才返回。
建安十八年（213年），刘和逝世，在位64年，谥号“孝”，其孙子刘祗继位。
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