义宁初年，初授左光禄大夫，始为汉阳郡公。唐高祖即位后，进封汉阳郡王。
迁为左武候将军，代替哥哥李孝恭为荆州都督，政务清静。岭外酋豪多次相攻。李瓌遣使晓谕威德，皆如约，不敢乱。唐太宗继位，后例降为县公。荆州长史冯长命曾为御史大夫，非常自傲，事多专决。李瓌怒杖责，因而被免。后起为宜州刺史、散骑常侍。贞观四年，去世。
唐高祖带礼品给突厥颉利可汗言和亲事。颉利可汗始见李瓌，非常倨傲。李瓌开说，示以厚币。颉利可汗大喜，改容加礼，遣使随李瓌入献名马。后再聘问，李瓌一见颉利，则即长揖。颉利大怒，留之不遣。李瓌意象自若，不为所屈。突厥知其不可劫杀，最后以礼遣回。
曾祖：李虎，西魏太尉、八柱国之一，追封唐太祖。
祖父：李蔚：北周大将军、恒州刺史、蔡烈王。
父亲：李安，隋朝右领军大将军、西平怀王。
儿子：李冲寂，银青光禄大夫、少府监。
孙子：李兢，果毅都尉，赠唐州刺史。
曾孙：李凤，通事舍人。
参见：参见《大唐故通事舍人李君墓志铭并序》
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