和政公主三岁时,母亲逝世,由韦妃抚养,长大后聪明漂亮,多才多艺,很得肃宗喜欢。她个性敏惠,对养母韦妃很孝顺,后来下嫁太子洗马柳潭,两人生下五子三女。
安史之乱时,安禄山攻陷京师长安,和政公主的异母姊宁国公主新寡,她就抛弃自己三个儿子,夺去丈夫的马去载姊姊,夫妇二人徒步行走,日走百里,柳潭亲自打水砍柴,和政公主亲自做饭,事奉宁国公主。初,柳潭兄长柳澄之妻秦国夫人是杨贵妃的姊姊,势幸倾朝,公主未尝利用这种关系谋取私利。柳澄夫妇死后,公主抚养他们的儿子如亲生子。
唐玄宗至蜀后,她才被封为公主(之前应是郡主或县主品级),柳潭亦升为驸马都尉。广德年间,吐蕃入寇,公主刚生完孩子,不顾柳潭坚决反对,坚持入内殿和代宗谈备边之计,第二天就去世了。