曹佾性情和易，仪度善美，通音律，善奕射，喜作诗。初为右班殿直，渐进殿前都虞侯，后为安化军留后。曾出知澶、青、许三州。又迁河阳知州。后以建武军节度使入朝，拜宣徽北院使，知郓州。改保静、保平军节度使，同中书门下平章事兼景灵宫使。加兼侍中，封济阳郡王。
神宗时，帝常询访以政事，而退朝后，守口如瓶，绝不谈及公事。神宗对大臣道：“曹王虽为近亲贵家，而端拱无过，善于自保，真纯臣也。”
元丰中（约1081年前后），因病辞养。愈后入谢，帝引领至庆寿宫晤见其姊曹后。问安毕，出宫至殿，诏为护国军节度使、司徒兼中书令。
太皇太后寿终。丧毕，曹佾呈请准于归郡。帝挽留之，并令在城南为曹佾建园池，用八作兵为役使，疏通惠民河水浦浇之。且将建筑三百楹之宅第，曹佾坚辞乃止。
高丽献玉带，上雕有秋芦、白鹭花纹，极精巧。帝诏后苑工匠以黄金仿制之，赐带给曹佾。逢曹佾生日，帝赐礼如宰相、亲王，以示尊宠。
元丰八年（1085年）三月，神宗死，子煦嗣位，是为哲宗。加曹佾为少保，于坤成宫献寿，特用宰相班。死时年72岁，赐太师，追封沂王。
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